Guillemos Hug de Rocabertí pertenecía al linaje de los Rocabertí de Cabrenys. Fue el segundo hijo del matrimonio formado por Guillem Galceran de Rocabertí, barón de Maçanet de Cabrenys, y Maria de Arborea y hermano de Guerau Galceran de Rocabertí, que fue el primer heredero y cuando este murió fue quien heredó la baronía.
Es posible que participara junto con su hermano en la expedición en Sicilia de 1392 junto al rey Martí Y el Humano y su hijo Martí el Joven. El 1410 los dos hermanos eran uno de los principales promotores y participaban en el Parlamento de Peralada, una reunión de los nobles del Ampurdán para ir en una misma dirección en el conflicto sucesorio que se había abierto con la muerte de Martí el Humano. Con todo, la operatividad de este parlamento fue muy baja y no consiguió resultados destacables. Guillem Hug, junto con su hermano Guerau, eran urgellistes, pero esto no va imperdir que aceptaran plenamente el nuevo rey Trastàmara y se pusieran a su servicio.
Los hermanos Rocabertí tenían barcos para comerciar y hacer corseries y estos fueron clave en la expedición en Cerdeña y Córcega que el 1420 el rey Alfons el Magnánimo dirigió y que salió de los Alfacs. Se documenta perfectamente como los dos hermanos Rocabertí hacen varias misiones de intendencia y de guerra en este periodo. Estos oficios hicieron que el rey nombrara a Guillem Hug camarlengo y a Guerau mayordomo suyos.
El 1425 moría Guerau de Rocabertí sin descendencia y automáticamente Guillemos Hug se convertía en el nuevo barón de Cabrenys. Con todo no pudo disfrutar demasiado de este cargo puesto que el 1428 ya consta como muerto.
Se casó con Francesca de Erill y tuvo cuatro hijos: Dalmau de Rocabertí, el heredero, fray Bernat Hug de Rocabertí, Pere de Rocabertí y Joana de Rocabertí.